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東江實(shí)驗(yàn)室傳喜訊:我國(guó)手性分離膜研究取得重要突破

  惠州日?qǐng)?bào)訊 (記者劉豪偉)手性分離膜研究方面取得重要突破!3月18日,記者從先進(jìn)能源科學(xué)與技術(shù)廣東省實(shí)驗(yàn)室(簡(jiǎn)稱(chēng)“東江實(shí)驗(yàn)室”)獲悉,東江實(shí)驗(yàn)室新能源和新型儲(chǔ)能研究中心與蘭州大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院、中國(guó)科學(xué)院近代物理研究所重離子科學(xué)與技術(shù)全國(guó)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室材料研究中心合作,成功制備出一種具有同手性特征的氫鍵生物雜化框架核孔膜(HBF@PET),實(shí)現(xiàn)了對(duì)氨基酸對(duì)映體的高效、精準(zhǔn)分離。相關(guān)成果發(fā)表在國(guó)際化學(xué)期刊《美國(guó)化學(xué)會(huì)志》上。

  顯著增強(qiáng)了膜材料手性識(shí)別能力

  據(jù)悉,手性結(jié)構(gòu)在生命過(guò)程和藥物活性中扮演著關(guān)鍵角色,獲得高純度的單一對(duì)映體化合物對(duì)于醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域具有重要意義。然而,傳統(tǒng)手性分離技術(shù)通常存在能耗高、效率低等問(wèn)題,現(xiàn)有手性膜材料也常因結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定、活性位點(diǎn)分布不均,難以兼顧高選擇性和高通量。

  本研究的核心基石,在于團(tuán)隊(duì)在重離子輻照制備核孔膜領(lǐng)域的深厚積累。其中,核孔膜具有孔道垂直貫通、尺寸可調(diào)特性,是后續(xù)功能材料得以精準(zhǔn)組裝的前提。

  研究團(tuán)隊(duì)利用蘭州重離子加速器提供的高能Xe離子束,對(duì)聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜進(jìn)行了均勻輻照,隨后通過(guò)精確控制的徑跡蝕刻工藝,成功制備出孔道結(jié)構(gòu)高度規(guī)整、孔徑均一(約400納米)的納米通道膜。

  這種核孔膜不僅提供了機(jī)械強(qiáng)度,其孔道內(nèi)壁光滑、貫通性好的特點(diǎn),更為后續(xù)功能材料的均勻負(fù)載提供了理想的限域空間和結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)。

  在獲得高質(zhì)量核孔膜這一精密骨架后,如何為其裝上能識(shí)別手性分子的功能單元是另一大挑戰(zhàn)。為此,研究團(tuán)隊(duì)創(chuàng)新性地引入電壓驅(qū)動(dòng)的原位組裝策略。在2伏直流電壓驅(qū)動(dòng)下,帶負(fù)電的牛血清白蛋白(BSA)和有機(jī)配體分子(HTBAPy)通過(guò)電泳作用高效進(jìn)入PET核孔膜的納米通道內(nèi)并實(shí)現(xiàn)均勻分布。BSA與配體通過(guò)定向氫鍵共組裝,形成氫鍵生物雜化框架(HBF)。

  該結(jié)構(gòu)既保留了BSA的天然手性微環(huán)境,又獲得氫鍵有機(jī)框架的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。分析結(jié)果表明,HBF沿通道內(nèi)壁形成連續(xù)晶態(tài)層,使通道孔徑縮小至約1.5納米,與氨基酸分子尺寸相當(dāng),顯著增強(qiáng)了膜材料的手性識(shí)別能力。

  為手性藥物分離開(kāi)辟新路徑

  實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示,該HBF@PET核孔膜對(duì)色氨酸、精氨酸等多種氨基酸對(duì)映體均表現(xiàn)出優(yōu)異的識(shí)別性能。尤其在對(duì)組氨酸的分離中,L-His在BSA手性口袋中能與更多殘基形成氫鍵,而D-His僅與兩個(gè)殘基形成氫鍵。更強(qiáng)的結(jié)合作用阻礙了L-His的擴(kuò)散,D-His則因弱相互作用快速通過(guò)通道,從而實(shí)現(xiàn)高效分離。

  該膜在9個(gè)循環(huán)(12小時(shí)/循環(huán))或連續(xù)120小時(shí)運(yùn)行后,D-His通量仍保持初始值的80%以上;在pH 2~11溶液中浸泡24小時(shí)后結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,無(wú)材料泄漏,展現(xiàn)出優(yōu)異的化學(xué)與機(jī)械穩(wěn)定性。

  本研究充分發(fā)揮蘭州大學(xué)在先進(jìn)化學(xué)合成領(lǐng)域的技術(shù)積淀,以及中國(guó)科學(xué)院近代物理研究所與東江實(shí)驗(yàn)室在核孔膜制備方面的平臺(tái)優(yōu)勢(shì),通過(guò)將可控核孔膜與生物功能材料有機(jī)結(jié)合,有效解決了手性膜穩(wěn)定性與選擇性難以兼顧的關(guān)鍵難題,為開(kāi)發(fā)新型生物雜化分離膜、實(shí)現(xiàn)手性藥物綠色分離提供了新思路。

編輯:任己章
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